БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ОЛ) Страница 16

Оловоорганические соединения

Оловооргани'ческие соедине'ния, класс металлоорганических соединений, содержащих в молекулах по крайней мере одну связь С—Sn. Практически все известные О. с. образованы четырёхвалентным оловом. К ним относятся сполна замещенные соединения R4Sn, а также соединения типа R3SnX, R2SnX2 и RSnX3, где R — одинаковые или разные органические радикалы, Х — галоген, водород, кислород или остаток, связанный с атомом олова через гетероатом О, N, S и др., например —ОСН3, —NHCH3, —ОН, —SR. Так, основные О. с., содержащие кислород: гидроокиси R3SnOH, окиси R3SnOSnR3 и R2SnO, станноновые кислоты RSnOOH. Известны О. с., молекулы которых представляют собой линейные цепи или циклы из атомов олова, содержащие боковые органические радикалы.

  Связи Sn—C и Sn—X в О. с. в большинстве случаев малополярны; связь Sn—C менее реакционноспособна, чем связи олово — гетероатом, устойчива к действию воды и кислорода воздуха, но расщепляется под воздействием галогенов и кислот. Для оловоорганических гидридов RnSnH4–n характерно присоединение к разнообразным кратным связям. Физ. свойства О. с. изменяются в широких пределах — от легколетучих жидкостей, хорошо растворимых в органических растворителях, до неплавких и нерастворимых веществ. О. с., содержащие гетероатомы, часто ассоциированы в растворах и кристаллах или обладают полимерной структурой.

  Соединения R4Sn получают действием на хлорное олово органических соединений Li, Mg или Al, а также обработкой сплавов олова с натрием или магнием галогеналкилами. Оловоорганические галогениды — исходные вещества для получения разнообразных О. с. — образуются при взаимодействии R4Sn с галогенидами олова или галогенами, при реакции металлического олова с галогеналкилами. Некоторые О. с. токсичны (см. Олово).

  Соединения типа R3SnX и R2SnX2 широко применяют в качестве стабилизаторов поливинилхлорида (например, дилаурат дибутилолова), как фунгициды (ацетат трифенилолова), бактерициды (бензоат трибутилолова).

  Лит.: Методы элементоорганической химии, М., 1968.

  Д. Н. Кравцов.

Оловянная

Оловя'нная, посёлок городского типа, центр Оловяннинского района Читинской области РСФСР. Расположен на левом берегу р. Онон (бассейн Амура). Ж.-д. станция на линии Карымская — Забайкальск, в 249 км к Ю.-В. от Читы. 10,5 тыс. жителей (1970). Заводы: подъёмно-транспортного оборудования, стройматериалов, маслодельный; мясокомбинат.

Оловянная чума

Оловя'нная чума', полиморфное превращение т. н. белого олова в серое (b ® a), при котором металл рассыпается в серый порошок. Причина разрушения состоит в резком увеличении удельного объёма металла (плотность (b-Sn больше, чем a-Sn). Переход облегчается при контакте олова с частицами a-Sn и распространяется подобно «болезни». Наибольшую скорость распространения О. ч. имеет при температуре —33 °С; свинец и многие др. примеси её задерживают. В результате разрушения «чумой» паянных оловом сосудов с жидким топливом в 1912 погибла экспедиция Р. Скотта к Южному полюсу.

Оловянные руды

Оловя'нные ру'ды и россыпи, природные минеральные образования, содержание олова в которых достаточно для экономически целесообразной добычи этого металла. Из известных минералов Sn основное промышленное значение имеет касситерит, содержащий до 78,8% Sn. Промышленные концентрации в рудах образует станнин (27,5% Sn), который часто не используется из-за трудности его обогащения и извлечения из него Sn. Некоторое промышленное значение может иметь также кальциевый борат олова — норденшельдин (43,5% Sn). О. р. нередко представляют собой комплексное сырьё и содержат W, Be, Li, Та или Cu, Pb, Zn, Ag. Месторождения олова делятся на коренные и россыпные. Высокая стоимость олова делает рентабельной разработку коренных месторождений с содержанием Sn в десятые доли процента и россыпных месторождений с содержанием его в сотые доли процента.

  По генезису и минеральному составу коренные месторождения О. р., формировавшиеся в породах алюмосиликатного состава, разделяются на 3 формации: пегматитовую, касситерит-кварцевую и касситерит-сульфидную. Месторождения пегматитовой формации генетически связаны с кислыми гранитами. Для них характерно наличие неравномерных скоплений или отдельных включений крупных кристаллов касситерита. Большого промышленного значения эти месторождения не имеют, но иногда являются источником комплексного сырья (Li, Be и др.). Месторождения касситерит-кварцевой формации относятся к высокотемпературным гидротермальным образованиям, генетически связанным с интрузиями кислой и ультракислой гранитовой магмы (в СССР — Забайкалье, Чукотка; в ЧССР и ГДР — Рудные горы; Нигерия; Юго-Восточная Азия и др.). О. р. этой формации характеризуются крупными выделениями касситерита (кроме Sn, содержат W, Та, Be и др.). Один из главных источников добычи Sn — месторождения касситерит-сульфидной формации в районах развития малых интрузий, иногда связанных с вулканическими формациями (в Приморье, Забайкалье и др. районах СССР; за рубежом — в Боливии, Великобритании, Австралии и др. странах). Эти интрузии характеризуются главным образом кислым составом. Кроме касситерита, оловосодержащие минералы представлены станнином и др. сульфидами и сульфосолями. Месторождения О. р., образовавшиеся в карбонатных породах и пространственно ассоциирующиеся с интрузиями субщелочного состава, являются полиформационными и включают также оловоносные скарны О. р. (Южный Китай; район Кинта в Малайе; Сан-Антонио в Мексике; Аляска в США; Средняя Азия в СССР и др.). О. р. этого комплекса характеризуются высоким (часто свыше 1%) содержанием Sn, сложным минеральным составом, а также наличием F, W, Cu, Be, Sb, Pb, Zn и др. компонентов. Оловосодержащие минералы в них, помимо касситерита, на отдельных месторождениях представлены норденшельдином и др. станноборатами.

  Россыпные месторождения О. р. образуются за счёт разрушения оловорудных месторождений преимущественно пегматитовой и касситерит-кварцевой формаций (в СССР — Забайкалье и др.; за рубежом — в Индонезии, Нигерии и др.).

  Коренные месторождения О. р. разрабатываются как открытым способом, так и подземным; оловоносные россыпи — при помощи драг, экскаваторов, гидромеханизации. О. р. коренных месторождений перерабатываются на обогатительных фабриках методом гравитации, труднообогатимые руды — по комбинированной схеме гравитации и флотации. В плавку идут чистые, освобожденные от примесей оловянные концентраты с содержанием олова около 60%. Из богатых труднообогатимых оловянно-медно-свинцово-цинковых руд, а также из отвальных шлаков с содержанием олова более 0,1% металлическое олово получают методом фьюмингования.

  Из общего количества мировых запасов олова около 70% заключено в россыпных месторождениях, из которых извлекается до 75% всего добываемого металла. Общие запасы олова в развивающихся и развитых капиталистических странах составляют около 8,3 млн. т (1973). Основные ресурсы сосредоточены в странах Юго-Восточной Азии — в Малайзии, Индонезии, Таиланде, Лаосе, Бирме, а также в Боливии, Бразилии, Австралийском Союзе, Нигерии, Великобритании.

  Лит.: Оценка месторождений при поисках и разведках, в. 2 — Остроменцкий Н. М., Косов Б. М., Овчинников Д. И., Олово, 2 изд., М., 1966; Геология месторождений олова зарубежных стран, М., 1969.

  А. Б. Павловский.

Оловянные сплавы

Оловя'нные спла'вы, сплавы на основе олова. В состав О. с. входят в различных соотношениях Pb, Sb, Cu, Zn, Cd и другие элементы (см. таблицу). Со многими металлами олово образует эвтектики. Отличительные свойства О. с. — низкая температура плавления, малая прочность и твёрдость и удовлетворительная коррозионная стойкость; некоторые О. с. обладают хорошими антифрикционными свойствами. О. с. применяются главным образом в качестве легкоплавких сплавов, подшипниковых материалов (см. Антифрикционные материалы, Баббит), припоев, полуд.

Составы и назначение некоторых оловянных сплавов

  Лит. см. при ст. Олово.

Оловянный камень

Оловя'нный ка'мень, минерал из группы окислов, химический состав SnO2; то же, что касситерит.